Blog
Модель отказа литиевой батареи - объяснение феномена выделения лития в графитовом аноде: часть-1
01 Nov 2021
Во время длинного цикла обратимая мощность литий-ионный аккумулятор будет продолжать уменьшаться из-за уменьшения количества активных материалов, осаждения металлического лития, непрерывного расхода электролита, увеличения внутреннего сопротивления и теплового разгона. Среди них явление выделения лития графитового отрицательного электрода является наиболее важной причиной снижения емкости аккумулятора и внутреннего короткого замыкания.

Благодаря широкомасштабной популяризации автомобилей на новой энергии, литий-ионные батареи являются важнейшей энергосистемой. Помимо плотности энергии, стабильность цикла и безопасность также являются двумя основными проблемами, которые необходимо срочно улучшить для коммерческих литий-ионных батарей. Обычно считается, что явление выделения лития связано с тем фактом, что, когда ионы лития интеркалируются на графитовом отрицательном электроде, часть металлического элементарного вещества лития осаждается на поверхности графита из-за кинетических ограничений, образуя неравномерный металлический литий. слой. Слой металлического лития на поверхности графита не только вызовет серьезную угрозу безопасности, но и усугубит рост межфазной пленки твердого электролита, в результате чего активный литий, захваченный в ней, станет мертвым литием, неспособным участвовать в последующем цикле деинтеркаляции лития. , и емкость значительно уменьшается.


Трехэлектродное исследование и результаты испытаний показывают, что потенциал введения лития графитового отрицательного электрода будет уменьшаться с увеличением скорости заряда и разряда и, наконец, упадет ниже потенциала осаждения лития (0 В по сравнению с Li0 / Li +). Однако кинетика не может полностью прояснить различные явления выделения лития на графитовом аноде. Например, потенциал ниже 0 В не является необходимым условием для выделения лития, и в особых условиях, даже если скорость заряда-разряда менее 1,5 C, будет наблюдаться выделение лития на графитовом отрицательном электроде. Следовательно, ранее игнорировавшиеся термодинамические факторы могут иметь решающее влияние на явление осаждения лития.

В серии технических статей мы поделимся с вами подробностями этого явления.


Вступление

Кинетические исследования полагают, что по мере увеличения скорости заряда-разряда потенциал интеркаляции лития графитового анода упадет ниже 0 В (по сравнению с Li0 / Li +), вызывая осаждение металлического лития. Однако есть также эксперименты, в которых было обнаружено, что когда потенциал выше 0 В или скорость заряда-разряда мала, также происходит явление выделения лития. Это трудно объяснить кинетикой, поэтому термодинамические факторы снова входят в рассмотрение исследователя.

Экзотермическая реакция и джоулева тепло, сопровождающие цикл зарядки и разрядки, заставят внутреннюю температуру батареи продолжать повышаться, образуя температурный градиент внутри батареи, а затем изменяя равновесный электродный потенциал окислительно-восстановительной реакции.


Недавно в Стэнфордском университете существует группа Цуй И. Журнал PNAS опубликовал статью под заголовком «Потенциальное литиевое покрытие на графитовых анодах, вызванное температурной неоднородностью». Эта работа подтвердила, что однородная температура внутри литий-ионной батареи вызовет потенциал выделения лития и потенциал вставки лития графитовой части отрицательного электрода отклоняется от потенциала равновесного электрода, и тогда осаждение металлического лития будет происходить при потенциале выше 0 В (по сравнению с Li0 / Li +). Это явление выделения лития с пониженным потенциалом, вызванное термодинамическими Факторы хорошо объясняют, почему графитовые аноды также демонстрируют выделение лития в условиях медленной зарядки. Эта работа призвана лучше понять неравномерное осаждение лития и продлить срок службы литий-ионного цикла. Обеспечить теоретическую основу.


Основные моменты исследования

1. Люди игнорировали термодинамические факторы в явлении анализа лития. В этой работе изучается аномальное поведение осаждения металлического лития с точки зрения термодинамики путем углубленного изучения однородности температуры внутри батареи.


2. Эта работа доказывает, что при повышении температуры реакция осаждения металлического лития будет происходить в локальной области графитового анода при потенциале выше 0 В (по сравнению с Li0 / Li +), а различные режимы осаждения лития анализируются глубже. .


3. В этой работе были проведены углубленные исследования недостаточного потенциала осаждения металлического лития на графитовых анодах посредством экспериментов и моделирования, а также получено более полное понимание явления эволюции лития. Есть надежда, что он будет способствовать совершенствованию технологии быстрой зарядки литий-ионных аккумуляторов.


Графический гид

Рисунок 1. Исследования по измерению температурного коэффициента
(A) Принципиальная схема неизотермической электролитической ячейки H-типа, используемой для измерения температурного коэффициента;
(B) Изменение напряжения холостого хода (OCV) во времени в неизотермической электролитической ячейке H-типа, рабочий электрод и противоэлектрод представляют собой литиевую фольгу;
(C) Изменение напряжения холостого хода (OCV) во времени в неизотермической электролитической ячейке H-типа, рабочий электрод и противоэлектрод оба выполнены из графита;
(D) Подгоночные кривые ΔT и ΔV металлического лития и графита;
(E) схематическая диаграмма выделения лития в высокотемпературной области на графитовом аноде при неравномерном распределении температуры;
(F) Когда потенциал выше 0 В (по сравнению с Li0 / Li +), схематическая диаграмма механизма выделения лития на графитовом отрицательном электроде.

Заключение:
Чтобы обеспечить бесперебойную работу вашего приложения, EverExceed инженеры-исследователи и разработчики работают днем ​​и ночью, чтобы исследовать и проектировать современное состояние Литий-железо-фосфатные батареи с идеальными параметрами зарядки и разрядки, которые подтверждают самый долгий срок службы аккумулятора. Так что выберите EverExceed в качестве своего бренда для полной надежности.

Вы ищете дополнительную информацию о профессионале EverExceed? продукты и энергетические решения? у нас есть команда экспертов, готовых помочь вам всегда. Пожалуйста, заполните форму и наш торговый представитель свяжемся с вами в ближайшее время.
Авторские права © 2024 EverExceed Industrial Co., Ltd.все права защищены.
оставить сообщение
Добро пожаловать в everexceed
Если вы заинтересованы в наших продуктах и ​​хотите узнать более подробную информацию, пожалуйста, оставьте сообщение здесь, и мы ответим вам, как только сможем.

дом

товары

о

контакт